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双三角锥形分子构型

(重定向自雙三角錐形分子構型)
双三角锥形分子构型
双三角锥形分子构型
举例五氟化磷五羰基铁
点群D3h英语Dihedral symmetry in three dimensions
空间位数5
配位数5
键角90°, 120°
极性(μ)0

化学里的双三角锥形分子构型(trigonal bipyramid)是指分子中心有一个原子,周围有五个原子,以双三角锥的构型和中心原子连结。周围原子和中心原子的键角不完全相同(参照五角双锥形分子构型)。这种分子构形的例子子有气态的五氟化磷 PF5五氯化磷 PCl5

轴向及水平面

双三角锥形分子
ax代表轴向配体(在中心轴上)
eq代表水平面配体(在和中心轴垂直的平面上)

和中心原子键结的五个原子不完全等价,可以分为两种不同的位子。以五氯化磷为例,磷原子和三个氯原子同一个平面,三个氯原子彼此之间相隔120度,这三个氯原子是在水平面(equatorial)位置,另外二个氯原子不在平面上,是在磷原子的的上方及下方,是在轴向(Axial)位置上。

依照分子构形的价层电子对互斥理论,轴向位置要比水平面位置要拥挤,轴向配体邻近有三个配体与其有90度的夹角,而水平面配体邻近只有二个配体与其有90度的夹角。若双三角锥形分子构型的五个配体均相同,轴向配体的键长会比水平面配体要长,因为轴向配体无法像水平面配体那么接近中心原子。以PF5为例,轴向的P−F键键长为158 pm,水平面的P−F键键长为152 pm。PCl5的轴向键键长及水平面键键长分别是214 pm及202 pm。

在PF3Cl2中,二个氯原子都会在水平面位置上,表示氟原子的亲顶性英语apicophilicity(占轴向位置的倾向)较强,比较容易占据轴向位置。一般而言亲顶性会随电负性而增加,也会随π电子吸收能力而增加,例如Cl < F < CN的例子。两个因素都会降低接近中心原子处的键合区的电子密度,因此轴向位置的拥挤对这些原子影响不大。

有孤电子对时的相关构型

VSEPR理论也有预测一个孤电子对取代配体时的情形,其电子分布不变,不过孤电子对会占据一个配体的位置。若分子的孤电子对和配体加起来共有五个,其电子对分布会和双三角锥形分子构型一样,不过孤电子会在水平面位置上,因此产生的分子构型也会不同。

四氟化硫 SF4的中心原子为硫,周围有四个氟原子,分别在两个轴向位置上以及两个水平面位置上,孤电子对在水平面位置上,依照价层电子对互斥理论三氟化氯 ClF3属于AX3E2分子,氟原子分别在两个轴向位置上以及一个水平面位置上,两个孤电子对则在水平面位置上。三碘阴离子 I3-也和双三角锥形分子构型有关,但实际分子构型是直线形分子构型,二个碘离子都在轴向位置上,而孤电子对都在水平面位置上(AX2E3)。

贝里假旋转

双三角锥形分子构型会出现贝里假旋转,因此使使分子发生异构化假旋转英语Pseudorotation类似构象非对映异构体中原子移动的机制,没有完成完整的旋转。贝里假旋转的过程中,二个水平面配体会“移”往分子的轴向,而二个轴向配体会同时“移”往分子的水平面,会产生固定的周期性运动。贝里假旋转在一些简单分子上格外明显,例如五氟化磷 PF5

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